三十年我国整理技术的回顾与展望
全国染整新技术应用推广协作网 杨栋樑
简要回顾了我国后整理的发展过程,重点介绍了应用于生产的高分子型整理剂的合成与应用,以及机械整理、免烫整理、阻燃整理、涂层整理、抗菌整理和抗紫外线整理等助剂及工艺技术。展望了后整理工艺的前景,并对我国印染后整理今后的发展提出了建议。
近三十年,我国纺织工业取得了飞跃式的发展,其间随着国内外广大消费者消费水平的提高,对印染产品品种、质量、风格和功能性的要求发生了日新月异的变化。由于国内外纺织品市场趋于供大于求而形成了买方市场,市场竞争也日益白热化,为了满足市场竞争的需要,要求企业深加工、精加工、小批量、多品种、快交货。要加强功能性纺织品的开发,印染产品中的后整理技术无疑要担当重要角色。
1 . 回顾
三十年来,我国纺织品后整理技术有了很大的提高,内容也有了明显扩充,现就应用于生产方面的发展作一简要回顾。
1.1 高分子型整理剂的合成与应用
在涤棉混纺织物的易去污整理工艺技术和产品开发研究中,其工艺技术分别为聚丙烯酸酯型和嵌段共聚醚酯型。该项目组是我国印染企业自行研发高分子型助剂的第一批团队,并取得了积极的成果。
20世纪70年代,上海第二印染厂与上海合成橡胶研究所(现为3F氟材料研究所)、上海市纺织科学研究院等单位共同协作,承担原纺织部下达的“大庆油田防水防油透气劳保服”研制项目,用六氟丙酮为起始原料,制备含氟单体和一些共聚用单体、共聚乳液,然后对织物进行整理并测试产品性能。曾两次送大庆油田试穿,第二批送200多套,经大庆油田井下指挥部现场试穿,效果良好,要求供货,达到了项目的预期目标。
此后,含氟整理剂在各种防水(雨)产品中得以广泛应用;其后,还在干法涂层整理中用于防涂层渗透的预处理和后处理防水等。20世纪70年代末,我国开始用D4自制有机硅阳离子型或阴离子型羟乳,改善印染产品的质量和风格,使有机硅成为柔软剂的一个大类品种。同时收集全国羟乳品种,在上海第二印染厂进行性能比较试验,对提高有机硅羟乳质量,扩大羟乳柔软剂的应用起到了巨大的推动作用。80年代初,由化工部门提供的亲水性有机硅CGF系列,以及氨基有机硅等新品种,并进一步开发了微乳型制剂,使产品性能上了一个新台阶。由此,印染厂也开始告别了自制助剂的局面。
1.2 机械(或物理)整理
自织物预缩整理应用以来,机械整理沉寂了很长时间,直至进入20世纪80年代,才出现新的整理工艺技术。
首先出现的是磨毛(绒)整理技术,利用砂皮在织物表面均匀摩擦,使之产生紧密短绒毛,形成麂皮或桃皮绒的效果,并进一步发展成花式磨毛。而后为改善工作环境和适应合成纤维及其混纺织物加工,开发了湿磨工艺,对开发人造麂皮、麂皮绒类产品提供了可靠的技术支持。
90年代初,意大利推出了Ario 1000整理。绳状织物(干/湿)藉高速气流(冷/热)引入文丘里管进口,当织物出文丘里管时,由于压力骤减,织物(纱线和纤维)间空隙骤增,而迅速展开,并甩打在后部的栅格上,接着落入处理槽内向前滑行,直至再次进入文丘里管继续循环。在处理过程中,织物与气流、织物与管壁、织物与织物、织物与栅格,甚至织物与处理液之间不断摩擦、揉搓、拍打,以及在助剂的作用下,使纤维的内应力彻底消除,产生蠕动、蓬松,甚至微纤化,从而使织物获得活络、柔软、蓬松的手感。
1.3 免烫整理
我国的免烫整理工艺技术,在20世纪60年代中期己建成完整的工业化生产规模,但由于历史原因,拉大了与国际水平的差距。直至20世纪80年代,又开始研究降低甲醛释放量的工艺和低甲醛整理剂或无甲醛整理剂的开发。
免烫整理织物的甲醛释放问题,历来为人们关心。我国早在20世纪70年代初,就应用二羟甲基二羟基乙撑脲(DMDHEU简称2D)树脂作为免烫整理剂,国内不少单位对改性DMDHEU进行了广泛的研究。其中工业化商品生产的有:东华大学新力公司的超低甲醛防缩防皱整理剂SDP、石家庄环城生物化工TIE-LF超低甲醛免烫树脂、石家庄联邦科特化工NSD超低甲醛树脂、上海赛博化工WF-3DM超低甲醛免烫整理剂等,能基本满足释放甲醛量为75mg/kg的要求。
国内早在20世纪60年代就已开发了无甲醛整理剂BHES,曾先在上海第二印染厂,后在青岛一些印染厂进行工业化规模生产。但长时期未见有无甲醛新树脂应用的报道。l996年,在第四届全国后整理学术年会上,原浙江教育学院许炯等报道了BTCA的合成及应用信息。此后,国内一些高校和科研院所纷纷开展了多羧酸方面的研发工作,其商品化产品有:中远化工无甲醛免烫整理剂BTCA、苏州诺瓦公司NC-99无甲醛免烫整理剂(共聚羧酸)、德美化工的无醛防皱树脂DM-3540等,但多羧酸类用于常规生产的仍不多见。
免烫整理工艺方面的改进有以下几方面:一是除原印染厂平幅加工方式外,开发了成衣免烫加工方式;二是由传统的轧→烘→焙工艺(高温),开发了低温潮交联新工艺;三是由上海第二印染厂开发的浸轧→湿蒸新工艺,使ll.8tex(50S)棉织物经此新工艺整理后,洗五次后,洗可穿(W&W)达3.5 级水平;四是宁波雅戈尔集团的甲醛气相整理(VP)工艺,用于成衣免烫整理。
1.4 阻燃整理
我国阻燃整理纺织品的工业化规模生产始于20世纪80年代,其中国家经委“纺织品阻燃的研究”项目起了相当重要的推动作用。其后,各种阻燃整理剂生产单位相继建立,并开发了多种产品,如N-二羟甲基膦酰丙烯酰胺(NMDPPA,相当于Pyrovatex CP)、四羟甲基氯化磷(THPC)及其与尿素预缩物(相当于Proban)、环膦酸酯齐聚物的混合物(相当于Antiblaze l9T)等。
此外,还有以六溴环十二烷(HBCD)为主要组分的涤纶阻燃剂,尚有暂时性和耐久性阻燃剂。与此同时,开发了一批相应的应用工艺,可生产各种不同用途的纺织品。国内棉、涤纶其及混纺织物的阻燃整理工艺,可概括如下:
(1) 棉织物
暂时性:硼砂硼酸工艺、磷酸二氢铵工艺、聚磷酸氨工艺
半耐久性:膦酰胺工艺、双氰胺工艺
耐久性:NMDPPA工艺、Proban工艺(氨熏工艺)、THPOH工艺。
(2) 涤纶织物
环状膦酸酯工艺、六溴环十二烷工艺(轧烘焙/与分散染料同浴高温高压)。
(3)涤棉混纺织物
THPN工艺、十溴二苯醚/三氧化二锑工艺(三氧化二锑可用其它金属氧化物取代,以满足环保要求)。
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